硫酸钠和二氧化硫不反应，硫酸钠中硫的化合价是正6价，二氧化硫中硫的化合价是正4价，这是一个复分解反应而不是一个氧化还原反应，复分解反应的原理是化合价不变，因为是邻位价态所以不反应。但是亚硫酸钠可以和二氧化硫反应，亚硫酸钠和二氧化硫加水生成亚硫酸氢钠。