苯可以发生加成反应，苯与氢气加成生成环己烷，条件是镍（Ni）作催化剂并加热。加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应，在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合，得到一种饱和的度或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的；也可以是不稳定的中间体，随即发生进一步变化而形成稳定产物。

苯环是最简单的芳环，由六个碳原子构成一个六元环，每个碳原子接一个基团，苯的6个基团都是氢原子。但实验表明，苯不能使溴水或酸性KMnO4褪色，这说明苯中没有碳碳双键。研究证明，苯环主链上的碳原子之间并不是由以往所认识的单键和双键排列（凯库勒提出），每两个碳原子之间的键均相同，是由一个既非双键也非单键的键（大π键）连接。